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銠——在歲月沉淀中“潛伏”,終賦能未來

      銠(Rhodium),銀白色金屬,元素符號Rh,原子序數(shù)45,相對原子質(zhì)量102.9055,位于元素周期表第五周期第9族,屬鉑系元素,晶格結(jié)構(gòu)為面心立方晶格。

一、銠單質(zhì)
(一)物理性質(zhì)
      銠俗稱黑金,實際為銀白色,有光亮外觀和高反射能力(反射系數(shù)72%-75%,僅次于銀)。其稀有珍貴,質(zhì)地極硬、耐磨,有延展性,熱態(tài)下柔韌可加工成細(xì)絲或薄片。熔點(diǎn)1966±3℃,沸點(diǎn)3727±100℃,20℃時密度12.41g/cm³;導(dǎo)電導(dǎo)熱性良好,第一電離勢7.7eV,電負(fù)性2.28,20℃時電阻率4.51×10??Ω·m。

(二)化學(xué)性質(zhì)
      銠化學(xué)惰性強(qiáng)、穩(wěn)定性高,室溫下不與空氣反應(yīng)、不易氧化,加熱時可被氧化生成三氧化二銠;在空氣、鹵素、水和稀酸中穩(wěn)定,除海綿狀銠外,不溶于王水,可溶于熔融堿和硫酸氫鉀。200-600℃時,能與熱的濃硫 酸、氫 溴酸、次氯 酸鈉反應(yīng),也可與熔融的酸式硫酸 鹽、氰 化物等反應(yīng),且易形成絡(luò)合物,加熱時可與一 氧化碳生成橙色絡(luò)合物。

      銠外圍電子構(gòu)型為4d?5s¹,氧化態(tài)有0、-1、+1至+6,主要為+1和+3。高溫下,可與鹵素氣流直接化合生成三鹵化銠,也能與熔融的鉛、鉍作用;與硫、硒、碲單質(zhì)共熱可制得相應(yīng)二元化合物,其中Rh?S?不與強(qiáng)酸反應(yīng);與氟氣反應(yīng)生成六 氟化銠(Ⅵ),加熱可生成四聚氟化銠(Ⅴ),與氯、溴單質(zhì)反應(yīng)可生成相應(yīng)三鹵化物,RhBr?與KI作用生成三碘化銠。

二、三氯化銠(RhCl?)
      又稱氯 化銠,紅棕色粉末,易潮解、有毒,無水狀態(tài)下分子量209.26,熔點(diǎn)450~500℃(分解),沸點(diǎn)800℃(升華),600℃以上生成多氟 化物,70℃可被氫 氣還原。不溶于水、酸、王水,溶于甲醇和氰 化物溶液,在濃硝 酸、硫酸中加熱分解,加熱時可與鈉、鋁等金屬作用。

      制法:400~600℃時,由銠與氯 氣反應(yīng),或氧化銠與氯 化氫作用制得。

三、儲存運(yùn)輸
      密封于儲存器中,存放于陰涼干燥處,保證工作間通風(fēng)良好;避免接觸濕氣、水源、火源、酸性物質(zhì)及氧化劑。

四、檢測方法
      空氣中銠的測定:用濾材采樣,經(jīng)酸處理后,采用原子吸收法測定。

五、銠的發(fā)現(xiàn)
      1800年,英國科學(xué)家威廉·海德·沃拉斯頓與同事史密森·坦南特獲得一塊純凈鉑礦石。1803-1804年,沃拉斯頓在實驗室溶解該礦石時,發(fā)現(xiàn)殘留的紅色鹽,進(jìn)而發(fā)現(xiàn)了兩種新貴金屬,其中一種命名為銠(源于希臘語“rhodon”,意為玫瑰,因紅色鹽可溶于王水)。沃拉斯頓還發(fā)明了分離鉑并使其具有延展性的化學(xué)方法。

六、銠的來源
      地殼中銠含量僅為百萬分之0.000037,遠(yuǎn)低于黃金,多呈游離態(tài),常與其他鉑系元素共存于原鉑礦、磁鐵礦等礦石及鉑系自然合金中。

      全球銠儲量集中于南非、俄羅斯、加拿大等地區(qū),世界鉑族資源總儲量6.97萬噸,其中南非占6.3萬噸,中國僅0.04萬噸,主要分布在甘肅、云南、四川、黑龍江四省(占全國94.6%)。中國銠主要依賴進(jìn)口,僅能從二次資源回收中獲得少量。

      銠多為提煉含銠0.1%的銅礦石或鎳礦石的副產(chǎn)品,年產(chǎn)能約16噸,存量估計3000噸,年產(chǎn)量約為鉑的2.8%,當(dāng)前價格約313,469.78美元/公斤,是世界上第一昂貴的金屬。

七、銠的提煉
      提煉流程復(fù)雜、成本高昂,步驟如下:采集含銠礦石(多為鉑銥礦)→ 粉碎礦石→ 與濃鹽 酸混合加熱溶解→ 化學(xué)分離其他鉑系金屬→ 用氧化還原法或溶劑萃取法分離銠→ 精煉提高純度。

八、銠的用途
(一)催化劑
      催化活性高、壽命長,可用于聚合、氧化、加氫等反應(yīng),應(yīng)用于醛類和醋酸制造、汽車尾氣凈化(占世界銠產(chǎn)量60%,用于三元催化轉(zhuǎn)換器)、硝酸生產(chǎn)、有機(jī)化工合成、燃料電池電極等領(lǐng)域。

(二)鍍層反射
      可見光反射率高且穩(wěn)定,用于特殊工業(yè)用鏡、探照燈、雷達(dá)、汽車前燈等反射面鍍層,蒸發(fā)至玻璃表面可制成優(yōu)質(zhì)反射鏡面。

(三)電子領(lǐng)域
      銠鍍層硬度高、耐磨耐腐蝕、接觸電阻穩(wěn)定,可用于半導(dǎo)體、超導(dǎo)體材料及耐高溫電子元件,也可作為電接觸材料,用于飾品、工業(yè)儀器、氣敏元件鍍層;還可制造電阻器、線路板,含10%-13%Rh的Pt-Rh熱電偶可用于1600℃以下溫度測量。

(四)合金應(yīng)用
      因價格昂貴,多作為添加元素,用于制造火箭噴嘴、高溫渦輪發(fā)動機(jī)零件、耐腐蝕容器(純銠坩堝可生產(chǎn)鎢酸鈣和鈮酸鋰單晶);與鉑、鈀等形成固溶體,可強(qiáng)化基體性能,鉑銠合金可用作測溫材料、電氣接點(diǎn)等;與鈦、鋯等形成化合物,可增強(qiáng)合金熱穩(wěn)定性;銥中加銠可改善加工性能。

(五)珠寶行業(yè)
      外觀白亮、強(qiáng)度高,可單獨(dú)制飾或作為鍍層,用于18K白色金合金首飾、珠寶和鐘表鍍層,提升美觀度、耐磨性,防止金屬變色。

(六)醫(yī)療用途
      放射性同位素可用于癌 癥、心血管疾病等的放射性治 療、診斷和研究;數(shù)字化鉬銠雙靶X線攝影是早期乳腺癌的首選診斷方法;可催化合成醫(yī) 藥中間體,部分含銠化合物(如銠紅)可用作抗 癌藥 物,雙核銠(Ⅱ)羧酸鹽配合物對多種腫 瘤有抑制活性。

九、銠的危害及防治
(一)健康危害
      短期過量接觸會引起眼、喉、鼻、呼吸系統(tǒng)、胃腸道等部位的灼燒、化學(xué)損傷和潰瘍。

(二)危害防治
      大量吸入需立即移至新鮮空氣處,必要時進(jìn)行人工呼吸;吞服需就醫(yī),進(jìn)行催吐、洗胃處理。

十、結(jié)語
      銠作為稀 有貴金屬,在環(huán)保、珠寶、醫(yī)療、電子等領(lǐng)域作用關(guān)鍵,其稀有性決定了高昂價值。當(dāng)前全球儲量有限、需求攀升,期待科研人員在提取和應(yīng)用技術(shù)上取得突破,推動其可持續(xù)發(fā)展,更好地服務(wù)人類社會。

 

 

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